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                基础知识:抗氧剂在聚丙烯稳定化中的应用(长效/加工)

                发布日期:2023/2/10 14:25:48 访问次数:129

                在隔绝氧气的条件♀下,聚丙烯具有相当好的热稳定ξ 性。但是,聚丙烯对氧化作用是
                非常敏感◥的。为此,在送到制品加工厂之前,聚丙烯树脂通常↘都要经过一定的稳定处
                理,至少在聚合阶段就▓要施用部分抗氧剂;在最后的造粒工序再进一步投加抗氧剂。用
                于聚丙》烯的抗氧剂应具备以下主要的辅助性能,即不←应对聚丙烯基质造成色污,应具有

                较好的相容性、抗抽出性和较低的挥发性。


                1.聚丙烯的加工稳╱定剂
                一般,聚丙烯的成型加工温度为 220~280℃。若未经有效的稳定处理,那么在加
                工温度下聚丙烯就可能发♂生热降解作用 (熔体指数的增大可直接反映出聚丙烯出现了
                降解)。
                工业上采用的抗氧剂体系,主要构成是』加工稳定剂、长效热稳定剂、硬〓脂酸钙或硬
                脂酸锌及其必要的协同剂。其中,典型的加工稳定剂有 2,6-二∏叔丁基对甲酚 (简称为
                BHT)、亚磷酸酯及膦酸酯类。亚磷酸酯和磷酸酯类稳定剂主要有 4,4′-联苯基二膦酸
                四 (2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚〓磷酸二硬脂醇季戊四醇酯、亚磷酸三 (壬基苯基)
                酯、亚磷酸三 (2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇
                酯。上述各种稳定剂№的用量,一般为 0.05% ~0.25%。在评价各种稳定剂体系的作用
                效果时,最好采用卐多次挤出加工的办法。
                值得注意的是,工业上采用的聚丙烯稳定体◇系中,含磷化合物的稳定剂常要与受阻
                酚并用。熔体指数的变化程度与高聚物的固有特性密切相〖关,但每个稳定剂配方的有效
                性并不随高聚物类Ψ 型的不同而产生显著的改变。
                如果对加工稳定性要求不太高,这时只要⊙单独使用高分子量的酚类稳定剂即可。与
                2,6-二叔∞丁基对甲酚 (BHT)的情况不同,含磷化合物具有良好的抽出→稳定性,同时,

                还具有抑制偶然出现轻度色污♀的功能。


                2.聚丙烯的→长效热稳定剂
                高温下,聚丙烯一旦接触空气,即可被氧化降解并成为○粉状产物。这一氧化过程的
                诱导期具有︽很好的重复性,即通常所谓的热烘老化寿命 (ovenlifetimes)。其氧化的终
                点,目测¤即可很容易地判定。氧化结果所造成的粉化现象,多是从试样的边角开始◣。试
                样■热烘老化寿命的单位,常以天计。影响热烘老化寿命的因素,主要是所采用的ω稳定剂
                种类及其稳定剂配方体系、稳定剂的用量、试样厚度和试验温度以及 Forsman所提出的
                一些更具体的试验参数。
                聚丙烯的长效热稳定剂,主要有中 (M=300~600,M为相对分子质量)、高 (M
                =600~1200)分子量的酚类化合物,并常与硫醚类化合物并用↑。硫醚与】酚并用常可产
                生协同效应。可作为硫醚化合物应用的有:硫代丙酸二月桂醇酯 (DLTDP)、硫代二丙
                酸二硬脂◥醇酯 (DSTDP)和二 (十八烷基)联硫醚。常用的长效热稳定剂█有:3-(3,
                5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、四 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季
                戊四醇酯、1,3,5-三 (3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,1,3-三 (5-叔丁
                基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,3,5-三 (3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、二[3,3-

                二(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸]乙二醇酯。


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